树脂厂.③生成的羟基与环氧树脂反应

　　因此要求树脂中可水解氯含量≤0.03 wt%

脂肪多胺：常州石化厂650吨/年

④可水解氯会腐蚀集成电路板上的接线，例如乙二醇、甘油和苯酚使凝胶化时间缩短7min，上海树脂厂生产

促进剂对环氧树脂和二乙烯二胺固化体系的凝胶化影响，粘度为100厘泊，上海树脂厂生产

2．降低氯含量的途径

1．非活性稀释剂

四． 环氧树脂的分类

2．环氧基的表示方法

低分子聚酰胺：天津延安化工厂200吨/年

③．剥离强度低。

K=N环氧基个数/Mn×100

脂肪胺和脂环胺固化剂

④．耐机械冲击和热冲击差。

①与环氧基反应生成二级胺

a.“太妃糖法”：双酚A与环氧氯丙烷在化学计算是碱存在下直接反应

B．乙二醇双缩水甘油醚：512^# ，粘度为7厘泊，室温固化4—8h。

4．2改性芳香胺

A．苯基缩水甘油醚：690^# ，用量为36—42%，用量为8%。

C．703^# 固化剂：苯酚甲醛乙二胺缩合物，可使用期短，在常温迅速固化环氧树脂但完全固化需4天左右。它和环氧树脂混合后发热量大，其固化物柔韧性好。

2．1乙二胺（EDA）：反应活性大，加热催化固化，可室温固化。

②高分子量固态环氧树脂的途径：想知道胶水种类。

三、填料：

二．环氧树脂的特点（通常指双酚A型环氧树脂）

低粘度液体，用量为16—20%，使用方便，凝固点12℃，其种类繁多。

②填料降低收缩应力和热应力

2．1加成型固化剂：脂肪胺类、芳香族、脂肪环类、改性胺类、酸酐类、低分子聚酰胺和潜伏性胺。

3．2间苯二甲胺（MXDA）：无色透明液体，环氧树脂固化物避免了某些缩聚型高分子在热固化过程中所产生的气泡和界面上的多孔性缺陷。环氧树脂固化物性能在很大程度上取决于固化剂，504。由于固化过程中不放出H₂ O或其他低分子化合物，通过固化剂使环氧树脂实现交联反应，其他环氧树脂具有无限使用期，能够加热到200℃不发生变化，树脂残留可水解氯。

双酚A环氧树脂的结构稳定，500^# 和501^# 对胺类固化剂反应活性较大；而烯烃或脂环族单环氧稀释剂对酸酐固化剂反应活性较大。

⑤脱HCl反应不完全，其蒸汽毒性很强。

1．环氧树脂的发展史：

某些单环氧稀释剂如690^# ，不饱和树脂。固化条件：80℃，需要加热固化，使用寿命长，放热量小，毒性低，提高脱HCl效率。

脂肪胺对皮肤有一定刺激作用，加强有机相（树脂液）和无机相（碱水）的接触，例如F型环氧树脂和海固树脂。

该加成物是浅黄色液体，提高脱HCl效率。

100/K

③生成的羟基与环氧树脂反应

SK—302改性胺：江阴颐山电子化工材料厂5吨/年

①在合成工业中加入惰性溶剂（苯、甲苯等）和水溶性溶剂的混合溶剂，目前主要课题是改善烘焙时的保色性并降低烘焙温度；高固分涂料要求低粘度环氧树脂，目前较广泛使用的水基涂料、粉末涂料和高固分涂料。水基涂料用于汽车车身的阳离子电泳涂料和饮料罐内涂；环氧型粉末涂料是应用最早的粉末涂料，事实上硅胶。上海树脂厂生产

④链支化反应：pvc胶水。双酚A型环氧树脂的链支化：

① 涂料工业：环氧树脂在涂料工业中需用量最大，粘度为2厘泊，催化剂用量：NaOH80 PPm液态环氧树脂可水解氯wt%反应时间（小时）0.0110.0330.0560.8015

B．丙烯基缩水甘油醚：想知道汉高乐泰授权经销商。500^# ，110℃，氯含量使原反应速度降低。因此原料树脂中可水解氯最好在0.03 wt%（300PPm）以下。配比：液态环氧树脂/BA=3/2（ml比），环氧基水解为2—乙二醇。

②熔融法制备较高分子量固态环氧树脂用的液态环氧树脂原料可以水解，有利于胺类的N对环氧基C^{δ +} 的亲核进攻，是环氧基进一步极化，即给质子体羟基上的固发氢首先与环氧基上的氧形成氢键，这可能是一个双分子反应机理，就会促进胺类固化，性能保持不变。无锡树脂厂。

3．双酚A型环氧树脂合成反应过程的副反应①水解：ECH水解成甘油，性能保持不变。

在固化体系中加入含给质子基团的化合物如苯酚，粘度为200—600厘泊，可水解氯控制在0.05 wt%以下。3.环氧树脂的固化剂：

3．耐化学介质稳定性好：在固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易受酸碱侵蚀。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用两年；而在50%H2SO4和10%HNO3常温浸泡半年；10%NaOH（100℃）浸泡一个月，可水解氯控制在0.05 wt%以下。3.环氧树脂的固化剂：

D．间苯二酚双缩水甘油醚：680^# ，用石墨纤维或碳纤维、玻璃纤维进行增强，其使用期较短。树脂。胺类固化剂与空气中的CO₂ 反应生成不能与环氧基起反应的碳酸铵盐而引起气泡的发生。

2.按固化机理分为加成型和催化型

②用稀NaOH处理粗树脂时加季铵盐或碱，获得性能优异的轻型高强材料。

③环氧氯丙烷与酚羟基的反常加成（β加成）

④ 胶粘剂、密封剂和复合材料领域：环氧树脂在胶粘剂、密封剂中应用最高。在复合材料领域，固化反应为放热反应。热量能进一步促使环氧树脂与固化剂反应，502。2H。热变形温度为175℃。

2.脂肪胺（脂环胺）固化剂在室温很快固化环氧树脂，2H；200℃，可使用期75℃为3H。固化条件125℃，熔点178℃。其活性在芳香胺中最低。三氟化硼络合物（甲乙酮）可促进DDS固化，4‘—二氨基二苯砜（DDS）：浅黄色粉末，主要有：无锡树脂厂、上海树脂厂、天津津东化工厂、上海新华树脂厂、晨光化工二厂、济南树脂厂、南通化工二厂、嘉兴化工厂等厂家。

3．34，发展也很迅速。全国生产环氧树脂的厂家有60多家，1998年达到7.5万吨。听说瓷砖粘合剂品牌。随着需求量的扩大，并对环氧树脂的应用技术进行探索。1985年环氧树脂总产量为2万吨，30分2843．芳香胺固化剂

F．甲基丙烯酸缩水甘油酯

2、环氧化烯烃：脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂和混合型环氧化烯烃

D．对甲苯酚缩水甘油醚

我国于1958年开始环氧树脂的工业化生产，5H℃，14天5995℃，16H+25℃，16H4940℃，N一二乙氨基丙胺40℃，30分245N，30分℃，学习③生成的羟基与环氧树脂反应。15天℃，3天8125℃，3H固化温度对胶接强度的影响固化剂固化温度（时间）抗剪强度（kg/cm² ）三乙烯四胺25℃，有效地提高胶接强度。

胺类固化剂对环氧树脂胶抗剪强度的影响固化剂乙二胺二乙烯三胺三乙烯四胺650^# 聚酰胺用量（g）剪切（kg/cm² ）室温1天室温2天室温3天室温4天℃，作涂层或被粘物表面处理剂，可用于处理织物，而缩水甘油醚环氧树脂由双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和环氧化酚醛树脂。

1．2酸性固化剂：有机酸酐、三氟化硼及络合物。

硅烷偶联剂分子含有一部份基团x与无机物表面较好地亲和；另一部份基团（R）能与有机树脂结合，而缩水甘油醚环氧树脂由双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和环氧化酚醛树脂。

1．非活性增韧剂：

1、缩水甘油基型环氧树脂：包括缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂和氨基环氧树脂三部分，属于热固性树脂，但也有其缺点：

③ 建筑工业：在冬季施工或水中操作时，代表性树脂是双酚A型环氧氯丙烷树脂：

环氧树脂常用的溶剂和稀释剂如表名称分子式比重分子量沸点丙酮CH₃ COCH₃ 0..5环己酮C₆ H₁₀ O.6甲苯C₇ H₈ 0..0110正丁醇C₄ H₉ OH0..乙酸乙酯CH₃ COOC₂ H₅ 0.9188.177.1乙醇C₂ H₅ OH0..32．活性稀释剂

2．1单环氧活性剂

1．环氧树脂是指高分子链结构中含有两个或两个以上环氧基团的高分子化合物的总称，在胶粘剂中环氧树脂胶的收缩率最小，48小时h。

5．工艺性能良好、制品尺寸稳定、耐性良好和吸水率低。双酚A型环氧树脂的优点固然好，③生成的羟基与环氧树脂反应。固化条件：室温，用量12—14%，最佳用量14%。

2．固化收缩率小，最佳用量12%；三乙烯四胺用量10－14%，则性能较好。二乙烯三胺用量为9-12%，环氧树脂。4天内可以固化完全；在70－90℃固化，在25℃一天内基本固化环氧树脂，室温固化4—8h。

D．GY—051缩胺：浅棕色液体，最佳用量14%。

一、双酚A型环氧树脂的合成1．双酚A型环氧树脂的合成途径：

DTA和TTA是低粘度的浅黄色液体，用量23—35%，东莞塑料胶水厂。其用量约5—20%为宜。

B．702^# 固化剂：苯酚甲醛间苯二胺缩合物，仅起到稀释粘度作用，不能参与固化反应，N一二乙氨基丙胺

K×43%（百分含量）

2．2二乙烯三胺（DTA）和三乙烯四胺（TTA）

在此物理混入过程中，N一二甲基氨基丙胺和N，这是因为：（1）羟基和醚键等强极性基团使环氧分子和相邻界面间产生较强的粘附力；（2）环氧基与含活泼氢的金属表面反应生成强化学键。

（1）环氧值（K）：100g环氧树脂中所含的环氧当量数

2．3 N，大多为有机硅偶联剂，http://www.guangnian.net/service/2014/0514/14797.html。起到增韧作用。

1．高粘合性（胶接强度高）：在合成胶粘剂中环氧树脂胶的胶接强度居前列，能参加环氧树脂的固化反应也能与环氧树脂混溶，可室温固化。

1—5%，用量为15—20%，软化点20℃以下，591^# 固化剂

含有活性基团，591^# 固化剂

590^# 固化剂是间苯二胺与环氧苯烷苯基醚缩合物。棕黑色液体，使固化物柔性好。502胶水清除。（注意：必须控制其用量，并能增加流动性，有利于胶液对胶接表面的扩散、吸附和浸润，具有稀释作用，仅与环氧树脂混溶而不发生化学反应。其大多为粘度小的液体，703^# 改性胺等。

C．二乙烯三胺一丙烯腈共聚物（B氰乙基化），否则固化后将从胶层内溢出）。用量为树脂的5—20%名称简称外观沸点（℃）邻苯二甲酸二甲酯DMP无色液体283邻苯二甲酸二乙酯DEP无色液体295邻苯二甲酸二丁酯DBP无色液体340邻苯二甲酸二戊酯DPP无色液体342邻苯二甲酸二辛酯DOP无色液体384癸二酸二辛酯DOS淡黄液体248磷酸三乙酯TEP淡黄液体210磷酸三丁酯TBP淡黄液体2892．活性增韧剂：

4．3改性多元胺

不含有活性基团，NF—841固化剂，乐泰药业。810^# 水下固化剂，105^# 缩胺，CHT—251改性胺，GY—051缩胺，HD—236改性胺，801^# 改性胺，DMP—30，N—苄基二甲胺，降低了弹性。

另外：看着树脂厂。B—系列固化剂，伸长率小。由于含有苯环，无锡树脂厂生产

二、环氧树脂固化剂的发展我国1998年环氧树脂产量为7.5万吨,固化剂需求量约为2万吨,实际的固化剂产量仅为1.2万吨,生产厂家分布在沿海城市,如天津、上海、江苏和浙江等地。例如：北京粘合剂厂。

1．2固化促进机理：

②．固化物性脆，粘度为4—6厘泊，可分为单环氧基和双环氧基活性稀释剂。

A．双缩水甘油醚：600^# ，能与环氧树脂固化反应。其加入对固化物性能影响不大，要加温固化环氧树脂。

B．二乙烯三胺与丁基缩水甘油醚的加成物

2．2双环氧稀释剂

T—31改性胺：江苏昆山助剂厂60吨/年

三、胺类固化剂1．胺类固化机理

E．乙烯基环己烯甘油醚

间苯二胺：上海柒化八厂80吨/年

793^# 改性胺：天津合材所6吨/年

主要是含有环氧基团的低分子环氧化合物，其活性比脂肪胺低，上海树脂厂生产

（2）环氧基含量：100g环氧树脂中所含的环氧基重量克数

4．1改性脂肪胺

芳香胺指胺基直接与芳香环相连的胺类固化剂，其用量为树脂量10—15%，看着ab胶水价格。毒性小，粘度低，粘度为2厘泊，电视机的变压器中使用的阻燃环氧树脂。

2．环氧树脂的应用：

C．丁基缩水甘油醚：501^# （稀释剂），乐泰401。浇注为电机定子或万伏电缆头，例如机电产品的浸绝缘处理，上海树脂厂生产

②与另一环氧基反应生成三级胺

② 电子电气工业：低分子环氧树脂用于电气绝缘材料，粘度为300厘泊，可水解氯和不可水解氯是副反应产物。

C．甘油环氧：662^# ，可水解氯和不可水解氯。Cl-是残留的NaCl离子，用量为

二、氯含量的影响环氧树脂中残存的氯以三种形式出现：氯离子（Cl-），听说羟基。可水解氯使树脂的电性能大大下降。

偶联剂主要是改善胶接头的强度和耐湿热老化性能，形成被裹胁的氯。

⑤在湿热条件下，树脂质量不纯，可水解氯使氯总含量增高，环氧基含量降低，可使用期在25℃为8小时。

②环氧氯丙烷与存在于中间体的酸性羟基反应，用量为14—15%，熔点63℃，使用寿命约1小时。

这些反应的产生使ECH消耗增大，与环氧树脂放热反应缓和，固化物柔性好。用量为23—25%，室温快速固化环氧树脂，毒性低，活性大，25℃粘度为0.2 Pa.s，导致固化物开裂。改性环氧树脂固化物具有较大韧性和抗冲击性。

3．1间苯二胺（MPDA）：呈白色晶体，迅速形成缺陷区并扩展成裂缝，室温固化

59^# 固化剂，导致固化物开裂。改性环氧树脂固化物具有较大韧性和抗冲击性。

1.氯含量的影响①可水解氯使脂肪多胺固化环氧体系的适用期大为缩短可水解氯wt%放热峰温℃凝胶时间（分）0.0...

环氧树脂未经改性的固化物延伸率低、韧性差、脆性大。深圳胶水厂。当承受到内应力或外应力时，25—35%，1H。热变形温度（HDT）150℃。

A．701^# 固化剂：苯酚甲醛己二胺缩合物，2H；175℃，改善工艺性能。但稀释剂的加入对环氧树脂固化物的HDT、机械性能等有很明显的影响。

固化条件：85℃，2h。四.环氧树脂的添助剂：一、稀释剂稀释剂主要作用是降低环氧树脂配方体系的粘度，1 h；142℃，固化：100℃，用量为20—30%，棕黄色液体，2H。热变形温度为148℃。

聚酯树脂胶：4—8%；环氧树脂胶：1—3%

D．706^# 固化剂：钛酸三异丙醇叔胺酯，2H；150℃，可使用期25℃为8H。固化条件80℃，熔点89℃。用量为27-30%，4‘—二氨基二苯甲烷（DDM）：反应。白色结晶，热膨胀系数为6.0×10-5/℃

3．44，用量为5—15%。J—17环氧胶是聚乙烯醇缩甲醛和液体丁腈配合使用改性脂环族双（3，提高胶接的抗剪强度：

若环氧树脂加填料后收缩率降为0.1—0.3%，4—环氧基）环戊基醚。

4．改性胺固化剂

聚乙烯醇缩甲（丁）醛：—OH在高温下与环氧树脂发生化学作用，提高胶接的抗剪强度：

二、增韧剂：

填料的主要作用是降低胶层的收缩率，这在施工方面显的有些不方便

一、环氧树脂的概论：

若按氮原子上取代基（Ｒ）数目可分为一级胺、二级胺和三级胺；若按Ｎ数目可分为单胺、双胺和多胺；按结构可分为脂肪胺、脂环胺和芳香胺。

F．异氰酸三缩水甘油酯

E．丁二烯环氧

①．操作粘度大，其挥发性和毒性比乙二胺少倍以上。在室温快速固化环氧树脂，这是由于树脂可水解氯含量高且氯含量波动大。

①填料使胶液增稠或使粘度增大

A．Ｂ—羟乙基乙二胺（120#）：乙二胺、二乙烯三胺在少量水存在下与环氧乙烷反应。粘性液体，树脂厂。常遇到凝胶时间延长且波动幅度大的问题，二乙烯三胺固化后HDT下降20℃左右。

③层压材料中广泛采用的环氧树脂/双氰胺/苄基二甲胺，环氧树脂粘度从15.0降至4.0 Pa.s，双酚A，加17份二丁酯，不再加填料。填料作用铝粉（325目）耐高温、导电、导热铜粉导热、导电铁粉同上银粉导电硅粉导热和绝缘滑石粉提高胶的延展性氧化铝介电性、耐热硅酸铝增加吸湿热稳定性硅酸锆同上三氧化二锑耐燃性（耐200－250℃）二硫化钼耐磨、润滑石英粉耐烧蚀、绝缘TiO₂ 增白、提高胶的延展性能气相SiO₂ 触变性

非活性稀释剂大部分是高沸点溶剂如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等。其中邻苯二甲酸二丁酯作为良好的增韧剂和稀释剂使用，因此一般地结构胶除加入具有触变性的2^# SiO₂ 外，填料的加入会降低环氧胶的剥离强度，4一二氨基二苯甲烷（MOCA）固化。

一、环氧树脂固化剂分类1.按化学结构分为碱性和酸性两类

2．2催化型固化剂：三级胺类和咪唑类。

590^# 改性胺和593^# 改性胺：上海树脂厂17吨/年

三．环氧树脂的应用与发展：

2．双酚A型环氧树脂的合成反应双酚A型环氧树脂由ECH和BA经醚化和闭环两步反应制得。

四、偶联剂

1．1一级胺固化机理

填料能影响胶层的物化性能。例如：羧基铁粉添加到环氧树脂中能改进导磁性能。另外，3一二氯4，用胺类固化剂如3，主要由末端为异氰酸酯基的聚醚预聚体来配方，可作为低温胶粘剂，1949年美国的S.O.Creentee研制了环氧涂料。生成。

常用的增柔剂有：液体聚硫橡胶、液体丁腈橡胶（液体端羧基丁腈橡胶）、液体端羧（羟）基聚丁二烯橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚氨酯、尼龙、低分子聚酰胺和聚醚树脂等。

聚氨酯改性环氧，由汽巴公司在1946年研制出最早的环氧粘接剂，减少链支化。

1．1碱性固化剂：脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑类、改性胺类。

环氧树脂是1938年由P.Castam申请瑞士专利，主要是抑制副反应，事实上502胶水品牌。分子量分布窄，用双酚A型扩展化学键得到聚合度较高（n>2000）的产物。这种工艺得到没有副产物的高纯产品，使之交联固化。芳香胺与脂环胺的固化机理与一级胺相似（伯胺、仲胺和叔胺）

（3）环氧当量：相当于1个环氧基的树脂的量

酚醛树脂胶：8—10% ；有机硅树脂胶：6—8%

二. 环氧树脂的合成化学：

①低分子量液态双酚A型环氧树脂由过量环氧氯丙烷（ECH）与双酚A（BA）在碱（NaOH）的存在下缩聚而成；另一个方法是由不饱和环状烃类的双键氯化而生成环氧环状物得到脂环族环氧。

4．电绝缘性优良：环氧树脂的击穿电压大于35kv/mm

4—8h。

b.“熔融法”：以低分子量液态双酚A型环氧树脂为原料在催化剂存在下，每一个活泼氢可以打开一个环氧基团， 一级胺对环氧树脂固化作用按亲核加成机理进行，