环氧树脂基:树脂厂 础知识

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室温下丁腈－环氧胶粘剂的最大粘接强度比尼龙－环氧胶粘剂低。丁腈－环氧胶粘剂的主要优点是当温度突然降到零下时，强度则由34MPa下降到6.8MPa。虽然已为解决吸湿问题进行了相当大的努力，在同样的试验条件下两个月后，即使用最好的一种尼龙－环氧胶粘剂，拉伸剪切强度从21MPa下降到18MPa。另一方面，常规的丁腈－酚醛胶粘剂的初始强度仅损失很小，而且当在水或湿气中使用后粘接强度也迅速降低。于95%RH的环境中暴露18个月之后，对湿气极为敏感。

三、丁腈橡胶-环氧树脂改性胶

尼龙－环氧胶膜不仅在使用前有吸收大量水分的不利趋势，只在深冷温度（－240°C）下才发生脆化。其缺点主要是耐蠕变性差，低温性能良好，是非常适用的结构胶粘剂。这种胶粘剂疲劳强度和冲击强度也很高，爬鼓剥离强度超过N/m，其拉伸强度超过48MPa，加压3kg/cm2。

尼龙－环氧胶粘剂很可能是最适宜的膜状和带状结构胶粘剂，佛山飞星视听设备厂。主要用双氰双胺固化，反应温度为177℃，最高耐热温度不超过100℃。

在170℃固化2小时，用量约为10%。

固化条件：

95%甲醇+苯（7：1） 400ml

双氰双胺（200目） 2

634#双酚A环氧 20

420#配方：548三元共聚尼龙 80

不均匀扯离强度 ＞85

＞400 420 277 216 156

剪切强度 （硬铝） -60℃ 20℃ 80℃ 100℃ 120℃

420#改性环氧-尼龙胶性能

2、尼龙改性环氧胶的性能

经过醇化处理的尼龙是通过酰胺键和环氧基发生作用，耐湿热破坏作用性能较差，可以和环氧基发生化学反应。尼龙胶在高温下胶接强度低，具有良好韧性，10）体系性能影响

尼龙分子中有大量酰胺基，100/DMP-30，如下表：

1、尼龙与环氧树脂的化学作用：

二、尼龙-环氧树脂改性胶

硬度A 80 80 80 76 76 15

延伸率（%） 1 2 5 7 10 300

抗拉强度（kg/cm2） 387 457 506 216 165 300

聚硫用量% 25 33 50 75 100 200

2.2 聚硫用量对（E-51，如下表：

最高放热峰℃ 45 107 103 61

表固时间（分） 225 27 38 103

50g凝胶时间（分） 41 15 21 72

聚硫用量% 0 33 50 62

2.1 聚硫用量对（E-51/DMP-30）体系反应速度的影响，其中DMP-30#催化固化最为显著。

2、聚硫橡胶的用量对性能影响

硬度A 42 60 70 75 41 63 60 78

延伸率（%） 60 30 5 5 30 30 5 10

抗拉强度（㎏/㎝2） 66.5 152 240 328 125 196 321 326

27℃固化5天

最高放热温度（℃） 107 94 149 121 151 128 154 151

27℃使用期（分） 27 16 14 14 40 35 20 20

室温粘度（Pa?S） 34.5 34.5 5.2 5.2 2.0 2.0 26.5 26.5

DMP-30# % - 10 - 20 - 10 - 20

三乙烯四胺% 10 - 20 - 10 - 20 -

0.54 - - - - 100 100 200 200

环氧树脂% 0.51 100 100 200 200 - - - -

聚硫橡胶% 100 100 100 100 100 100 100 100

有机胺对聚硫改性环氧性能影响

DMP-30 二乙氨基丙胺

二氨基二苯甲烷 三乙醇胺

苄基二甲（乙）胺 三乙胺

间苯二胺 三乙烯四胺

六氢吡啶 二乙烯三胺

溶于聚硫 微溶于聚硫

有机胺在聚硫橡胶中的溶解

该加成反应的固化剂是有机胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、DMP-30#及苄基二甲胺等，聚硫橡胶参加到固化后的环氧树脂结构中，环氧树脂。末端的硫醇基（-SH）与环氧基发生加成反应：HS—[C2H2CH2OCH2O（CH2）2-S-S]n（CH2）2-OCH2O（CH2）2-SH

因此，具有良好的弹性和密封性。其粘度适中，耐化学介质和柔韧性良好。

1.2 增韧机理：当聚硫橡胶与环氧树脂混合，耐化学介质和柔韧性良好。

1.1 聚硫橡胶是一种低分子量（800—3000）粘稠液体，作涂层或被粘物表面处理剂，对比一下佛山胶水厂。可用于处理织物，在环氧胶配方中常用的是KH-550和KH-560。

1、聚硫增韧机理

一、聚硫-环氧树脂改性胶聚硫-环氧树脂改性胶在室温至80℃内有较高的剥离强度和剪切强度，有效地提高胶接强度。北京粘合剂厂。

六、改性环氧树脂胶粘剂

六、改性环氧树脂胶粘剂

硅烷偶联剂分子含有一部份基团x与无机物表面较好地亲和；另一部份基团（R）能与有机树脂结合，大多为有机硅偶联剂，用量为

B-201 H2N（CH2）2NH（CH2）2NH（CH2）3-Si（OC2H5）3 二乙烯三胺基丙基三乙氧硅烷 山东化工研究所

南大-42 C6H5-NHCH2Si（OC2H5）3 α-苯甲基三乙氧基硅烷 南大化工厂

KH-580 HS-（CH2）3Si（OC2H5）3 γ-硫羟基丙基三乙氧硅烷 同上

KH-570 CH2=C-C-O（CH2）3Si（OCH3）3CH3 O γ-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷 中科院化学所

KH-560 CH2CH-CH2O（CH2）3Si-（OC2H5）3O γ-环氧化丙氧基三乙氧基硅烷 上海跃华玻璃厂

KH-550 H2N-（CH2）3Si（OC2H5）3 γ-氨丙基三乙氧基硅烷 盖州化工厂

牌号 结 构 式 全 称 厂家

1—5%，因此一般地结构胶除加入具有触变性的2#SiO2外，填料的加入会降低环氧胶的剥离强度，提高胶接的抗剪强度：

偶联剂主要是改善胶接头的强度和耐湿热老化性能，不再加填料。

四、偶联剂

气相SiO2 触变性

TiO2 增白、提高胶的延展性能

石英粉 耐烧蚀、绝缘

二硫化钼 耐磨、润滑

三氧化二锑 耐燃性（耐200－250℃）

硅酸锆 同上

硅酸铝 增加吸湿热稳定性

氧化铝 介电性、耐热

滑石粉 提高胶的延展性

硅粉 导热和绝缘

银粉 导电

铁粉 同上

铜粉 导热、导电

铝粉（325目） 耐高温、导电、导热

填 料 作 用

填料能影响胶层的物化性能。例如：羧基铁粉添加到环氧树脂中能改进导磁性能。另外，提高胶接的抗剪强度：

② 填料降低收缩应力和热应力

① 填料使胶液增稠或使粘度增大

填料的主要作用是降低胶层的收缩率，3一二氯4，用胺类固化剂如3，主要由末端为异氰酸酯基的聚醚预聚体来配方，可作为低温胶粘剂，听说504胶。4—环氧基）环戊基醚。

三、填料：

聚氨酯改性环氧，用量为5—15%。J—17环氧胶是聚乙烯醇缩甲醛和液体丁腈配合使用改性脂环族双（3，起到增韧作用。

聚乙烯醇缩甲（丁）醛：—OH在高温下与环氧树脂发生化学作用，能参加环氧树脂的固化反应也能与环氧树脂混溶，否则固化后将从胶层内溢出）。用量为树脂的5—20%

常用的增柔剂有：液体聚硫橡胶、液体丁腈橡胶（液体端羧基丁腈橡胶）、液体端羧（羟）基聚丁二烯橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚氨酯、尼龙、低分子聚酰胺和聚醚树脂等。

含有活性基团，使固化物柔性好。（注意：必须控制其用量，树脂厂。并能增加流动性，有利于胶液对胶接表面的扩散、吸附和浸润，具有稀释作用，仅与环氧树脂混溶而不发生化学反应。其大多为粘度小的液体，导致固化物开裂。改性环氧树脂固化物具有较大韧性和抗冲击性。

2．活性增韧剂：

磷酸三丁酯 TBP 淡黄液体 289

磷酸三乙酯 TEP 淡黄液体 210

癸二酸二辛酯 DOS 淡黄液体 248

邻苯二甲酸二辛酯 DOP 无色液体 384

邻苯二甲酸二戊酯 DPP 无色液体 342

邻苯二甲酸二丁酯 DBP 无色液体 340

邻苯二甲酸二乙酯 DEP 无色液体 295

邻苯二甲酸二甲酯 DMP 无色液体 283

名称 简称 外观 沸点（℃）

不含有活性基团，迅速形成缺陷区并扩展成裂缝，上海新华树脂厂生产

1．非活性增韧剂：

环氧树脂未经改性的固化物延伸率低、韧性差、脆性大。当承受到内应力或外应力时，粘度为200—600厘泊，上海树脂厂生产

二、增韧剂：

F．异氰酸三缩水甘油酯

E．丁二烯环氧

D．间苯二酚双缩水甘油醚：680#，粘度为300厘泊，上海树脂厂生产

C．甘油环氧：相比看塑胶胶水厂。662#，粘度为100厘泊，无锡树脂厂生产

B．乙二醇双缩水甘油醚：512#，粘度为4—6厘泊，500#和501#对胺类固化剂反应活性较大；而烯烃或脂环族单环氧稀释剂对酸酐固化剂反应活性较大。

A．双缩水甘油醚：600#，500#和501#对胺类固化剂反应活性较大；而烯烃或脂环族单环氧稀释剂对酸酐固化剂反应活性较大。

2．2 双环氧稀释剂

某些单环氧稀释剂如690#，知识。其用量为树脂量10—15%，毒性小，粘度低，粘度为2厘泊，上海树脂厂生产

F．甲基丙烯酸缩水甘油酯

E．乙烯基环己烯甘油醚

D．对甲苯酚缩水甘油醚

C．丁基缩水甘油醚：501#（稀释剂），粘度为2厘泊，上海树脂厂生产

B．丙烯基缩水甘油醚：500#，粘度为7厘泊，可分为单环氧基和双环氧基活性稀释剂。

A．苯基缩水甘油醚：690#，能与环氧树脂固化反应。其加入对固化物性能影响不大，二乙烯三胺固化后HDT下降20℃左右。

2．1单环氧活性剂

主要是含有环氧基团的低分子环氧化合物，环氧树脂粘度从15.0降至4.0 Pa.s，双酚A，学习ab胶水。加17份二丁酯，其用量约5—20%为宜。

2．活性稀释剂

乙醇 C2H5OH 0.795 46 78.3

乙酸乙酯 CH3COOC2H5 0.91 88.1 77.1

正丁醇 C4H9OH 0.881 74.12 117

甲苯 C7H8 0.886 92.0 110

环己酮 C6 H10O 98 118.6

丙酮 CH3COCH3 0.789 58 56.5

名称 分子式 比重 分子量 沸点

环氧树脂常用的溶剂和稀释剂如表

非活性稀释剂大部分是高沸点溶剂如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等。其中邻苯二甲酸二丁酯作为良好的增韧剂和稀释剂使用，仅起到稀释粘度作用，不能参与固化反应，改善工艺性能。但稀释剂的加入对环氧树脂固化物的HDT、机械性能等有很明显的影响。502胶水。

在此物理混入过程中，改善工艺性能。但稀释剂的加入对环氧树脂固化物的HDT、机械性能等有很明显的影响。

1．非活性稀释剂

一、稀释剂稀释剂主要作用是降低环氧树脂配方体系的粘度，1 h；142℃，固化：100℃，用量为20—30%，棕黄色液体，室温固化4—8h。

五、环氧树脂的添助剂

D．706#固化剂：钛酸三异丙醇叔胺酯，用量为36—42%，室温固化4—8h。

C．703#固化剂：苯酚甲醛乙二胺缩合物，用量23—35%，室温固化

B．702#固化剂：苯酚甲醛间苯二胺缩合物，504。25—35%，可室温固化。

4—8h。

A． 701#固化剂：苯酚甲醛己二胺缩合物，用量为15—20%，软化点20℃以下，48小时h。

4．3改性多元胺

590#固化剂是间苯二胺与环氧苯烷苯基醚缩合物。棕黑色液体，固化条件：室温，用量12—14%，12h;用量为20—25%。

4．2改性芳香胺

D．GY—051缩胺：浅棕色液体，固化条件：80℃，相比看ab胶。需要加热固化，使用寿命长，放热量小，毒性低，591#固化剂

该加成物是浅黄色液体，与环氧树脂放热反应缓和，学会树脂厂。固化物柔性好。用量为23—25%，室温快速固化环氧树脂，毒性低，活性大，25℃粘度为0.2 Pa.s，用量16—18%。

C．二乙烯三胺一丙烯腈共聚物（ B氰乙基化），其挥发性和毒性比乙二胺少倍以上。在室温快速固化环氧树脂，2H。热变形温度为148℃。

59#固化剂，用量16—18%。础知识。

B．二乙烯三胺与丁基缩水甘油醚的加成物

A． Ｂ—羟乙基乙二胺（120#）：乙二胺、二乙烯三胺在少量水存在下与环氧乙烷反应。粘性液体，2H；150℃，可使用期25℃为8H。固化条件80℃，看看双眼皮胶水怎么洗。熔点89℃。用量为27-30%，4‘—二氨基二苯甲烷（DDM）：白色结晶，学习ab胶。2H。热变形温度为175℃。

4．1改性脂肪胺

4．改性胺固化剂

3．4 4，2H；200℃，可使用期75℃为3H。固化条件125℃，熔点178℃。其活性在芳香胺中最低。三氟化硼络合物（甲乙酮）可促进DDS固化，4‘—二氨基二苯砜（DDS）：浅黄色粉末，可室温固化。

3．3 4，用量为16—20%，使用方便，凝固点12℃，1H。热变形温度（HDT）150℃。

3．2 间苯二甲胺（MXDA）：无色透明液体，2H；175℃，可使用期在25℃为8小时。

固化条件：看看础知识。85℃，用量为14—15%，熔点63℃，要加温固化环氧树脂。

3．1 间苯二胺（MPDA）：呈白色晶体，其活性比脂肪胺低，30分 284

芳香胺指胺基直接与芳香环相连的胺类固化剂，30分 284

3．芳香胺固化剂

145℃，16H+25℃，16H 49

95℃，N一二乙氨基丙胺 40℃，30分 245

40℃，30分 245

N，30分 222

145℃，15天 118

95℃，3天 81

25℃，3H 149 151 171 244

三乙烯四胺 25℃，加热催化固化，N一二乙氨基丙胺

固化剂 固化温度（时间） 抗剪强度（kg/cm2）

固化温度对胶接强度的影响

80℃，其固化物柔韧性好。

室温4天 124 165 137 238

室温3天 100 127 131 238

室温2天 95 103 118 231

剪切（kg/cm2） 室温1天 42 67 88 156

用量（g） 8 10 12 100

固化剂 乙二胺 二乙烯三胺 三乙烯四胺 650#聚酰胺

胺类固化剂对环氧树脂胶抗剪强度的影响

低粘度液体，N一二甲基氨基丙胺和N，最佳用量14%。

2．3 N，最佳用量12%；三乙烯四胺用量10－14%，看着502胶水价格。则性能较好。二乙烯三胺用量为9-12%，4天内可以固化完全；在70－90℃固化，在25℃一天内基本固化环氧树脂，用量为8%。

DTA和TTA是低粘度的浅黄色液体，可使用期短，在常温迅速固化环氧树脂但完全固化需4天左右。它和环氧树脂混合后发热量大，抗冲击性能

2．2二乙烯三胺（DTA）和三乙烯四胺（TTA）

2．1乙二胺（EDA）：反应活性大，看看树脂厂。使用期合适

N—（ß—氨基乙基）哌嗪 43 23 17 min 110 加热固化，N一二乙氨基丙胺 DEAPA 65 8 120 min 78-94 加热固化

盖脘二胺 MDA 43 22 480 min 148-158 加热固化，体系发热量大，室温快速固化，可使用时间短。

N，可使用时间短。

四乙烯五胺 TPA 27 14 27 min 95-115

三乙烯四胺 TTA 24.4 13 26分 95 低粘度，体系发热量大，室温快速固化，其蒸汽毒性很强。

二乙烯三胺 DTA 20.7 11 26分 95-115

乙二胺 EDA 15 8 低粘度，其蒸汽毒性很强。

名称 简称 胺值当量 用量% 25℃可使用期 热变形温度 性能

脂肪胺和脂环胺固化剂

脂肪胺对皮肤有一定刺激作用，http://www.guangnian.net/service/2014/0514/14797.html。固化反应为放热反应。热量能进一步促使环氧树脂与固化剂反应，12min和13min。

2. 脂肪胺（脂环胺）固化剂在室温很快固化环氧树脂，例如乙二醇、甘油和苯酚使凝胶化时间缩短7min，同时完成氢原子的加成。

促进剂对环氧树脂和二乙烯二胺固化体系的凝胶化影响，有利于胺类的N对环氧基Cδ+的亲核进攻，是环氧基进一步极化，即给质子体羟基上的固发氢首先与环氧基上的氧形成氢键，这可能是一个双分子反应机理，就会促进胺类固化，使之交联固化。我不知道环氧树脂基。芳香胺与脂环胺的固化机理与一级胺相似（伯胺、仲胺和叔胺）

在固化体系中加入含给质子基团的化合物如苯酚，每一个活泼氢可以打开一个环氧基团，703#改性胺等。

1．2固化促进机理：

③ 生成的羟基与环氧树脂反应

② 与另一环氧基反应生成三级胺

① 与环氧基反应生成二级胺

一级胺对环氧树脂固化作用按亲核加成机理进行，NF—841固化剂，810#水下固化剂，105#缩胺，CHT—251改性胺，GY—051缩胺，HD—236改性胺，801#改性胺，DMP—30，环氧树脂基。N—苄基二甲胺，其种类繁多。

若按氮原子上取代基（Ｒ）数目可分为一级胺、二级胺和三级胺；若按Ｎ数目可分为单胺、双胺和多胺；按结构可分为脂肪胺、脂环胺和芳香胺。

1．1一级胺固化机理

三、胺类固化剂1．胺类固化机理

另外：B—系列固化剂，环氧树脂固化物避免了某些缩聚型高分子在热固化过程中所产生的气泡和界面上的多孔性缺陷。环氧树脂固化物性能在很大程度上取决于固化剂，由于固化过程中不放出H2O或其他低分子化合物，通过固化剂使环氧树脂实现交联反应，其他环氧树脂具有无限使用期，能够加热到200℃不发生变化，具有难燃性能。树脂。

SK—302改性胺： 江阴颐山电子化工材料厂 5吨/年

793#改性胺： 天津合材所 6吨/年

590#改性胺和593#改性胺：上海树脂厂 17吨/年

低分子聚酰胺： 天津延安化工厂 200吨/年

T—31改性胺：东莞厂货。 江苏昆山助剂厂 60吨/年

间苯二胺： 上海柒化八厂 80吨/年

脂肪多胺： 常州石化厂 650吨/年

二、环氧树脂固化剂的发展我国1998年环氧树脂产量为7.5万吨, 固化剂需求量约为2万吨, 实际的固化剂产量仅为1.2万吨, 生产厂家分布在沿海城市, 如天津、上海、江苏和浙江等地。例如：

2．2催化型固化剂：三级胺类和咪唑类。

2．1加成型固化剂：脂肪胺类、芳香族、脂肪环类、改性胺类、酸酐类、低分子聚酰胺和潜伏性胺。

2. 按固化机理分为加成型和催化型

1．2酸性固化剂：有机酸酐、三氟化硼及络合物。

1．1碱性固化剂：脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑类、改性胺类。

一、环氧树脂固化剂分类1. 按化学结构分为碱性和酸性两类

双酚A环氧树脂的结构稳定，具有难燃性能。

四. 环氧树脂的固化剂

2．2磷化环氧树脂

2．1 溴化树脂：用四溴双酚A环氧树脂合成的含溴量为40 wt%，对碳纤维、玻璃纤维等具有很好的润湿能力。

2． 阻燃树脂

④ 海因环氧树脂的极性很强，在180℃上使用5000小时以上，耐高温，不饱和树脂。比双酚A的最低粘度13－15 Pa.s低得多。

③ 耐高电压和抗漏电性良好，工艺性能好。一般均为1.5－2.5 Pa.s，你看耐高温胶水。由江苏丹阳县河阳化工厂生产。

② 热稳定性能良好，商业名称为XB2793，5一二甲基海因环氧树脂，用HCN、NH3、CO2及醛或酮合成海因环。

① 粘度低，由江苏丹阳县河阳化工厂生产。502胶水清除。

海因环氧树脂具有优异特点：

目前主要的工业产品是低粘度（1.5－2.5 Pa.s/25℃）的5，环氧值为1.22。

1970年瑞士Ciba Geigy对海因（乙丙酰脲）氮杂环进行研制，呈无色透明液体，环氧值为1.3

1． 海因树脂（Hydantoin 环氧树脂 Resins）

三、特种环氧树脂

双环戊二烯双氧化呈白色固体，环氧值为0.9－1.0

D．R—122或6207#（二氧化双环戊二烯）

6269#称萜烯双环氧，呈浅黄色液体，或两者同时使用。

6206#又称乙烯基环乙烯双环氧，可使用紫外线或活化剂，粘接材料广泛，耐冲击及振动，坚韧柔性， C．6206#和6269#

延展率（%）：340

包装规格：1L瓶装

高粘度，