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有机硅季铵盐在日化行业主要用于洗发香波中产品的泡沫和粘度影响问题,而且能有效改善发质、调节发量和卷曲定型,在干发或湿发状态下,降低纠缠程度,提升梳理性能。此外,它还可应用于柔软液洗剂、护肤等产品中,也具有较好的调理效果。

在皮革、金属和涂料中适当添加有机硅季铵盐,抗菌防霉效果却大大加强。在皮革加脂剂、涂饰稀释剂中加入有机硅季铵盐除了增加柔软性、结膜牢固性之外,防霉效果尤其突出。深圳胶水厂。在船底的防蚀保护涂料层中,加入一定量的有机硅季铵盐,除了有缓蚀功能外,还可大大提高防藻类和其它生物附着的有效性,维持航速,延长船只的检修保养周期。

3.2其他应用

此外,有机硅季铵盐还可提高织物抗撕裂及耐磨强度。将其用于纯棉织物整理,整理后织物较未整理的撕破及耐磨力有所增加。

含有亲水基的有机硅季铵盐,能与阴离子表面活性剂配伍,可以有效增加材料的表面活性。亲水基中不同含量的乙氧丙氧基使产品具有不同的水溶性和浊点。因此,使用此类产品可在浊点下处理织物,使有效成分最大量地直接沉积在织物表面上,从而减少了产品用量。

纤维被有机硅季铵盐处理后,污垢的去除很容易,由此可大大提高织物的易去污性。DowCorning公司曾用甲基硅油与DC-5700反应制得的有机硅季铵盐整理织物后,再用液体石蜡分别对处理后的织物污染,保持16h后洗涤,污垢全部去除。再如,以端羟基二甲基硅油与DC-5700合成了一种琥珀色季铵盐型有机硅聚合物,然后与MeSi(OMe)3及锡的硫醇盐(作为催化剂)配成整理剂,对织物的整理效果很好,尤其去污性最佳。

含湿量70%的聚酯纤维经有机硅季铵羧酸盐的丙醇溶液处理后,在175℃烘干60s,可使纤维的抗静电性能大大增强。
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SWSSiliconesCorp的Mar-tin等人在专利中报道,[C8H17CHCH(CH2)7N(CH3)(CH2CH2OH)2]·Cl-与琥珀酸酐在甲苯溶液中反应,然后取此溶液加入(EtO)3Si(CH2)3NH2回流搅拌2h,再于60℃下真空去溶剂得粘稠液体,该产品在空气湿度下会形成一层玻璃状薄膜,作为织物整理剂具有优异的抗静电效果。

有机硅季铵盐除了具有优异的抑菌抗菌性外,还可用于织物亲水整理并且赋予织物良好的柔软性、回弹性、平滑性和明显的抗静电效果。周俊等[以三甲胺、环氧氯丙烷、壳聚糖为原料合成了N-壳聚糖季铵盐,并将其与氨基硅油、非离子型表面活性剂、一种有机硅两性表面活性剂复配,制成了一种新型有机硅柔软剂,经其整理的纯棉白布不仅具有一定的抗菌活性,而且具有良好的柔软性。周安安在阳离子型有机硅乳液中配入季铵盐阳离子表面活性剂后,得到复合阳离子型有机硅柔软剂,对涤纶长丝织物进行后整理,获得了良好的综合手感。

3.1在纺织中的应用

此外,通过阴离子硅酮金属盐或有机表面活性剂与其他硅酮季铵盐或有机表面活性剂之间的交换反应,可以得到不同阴离子的有机硅季铵盐化合物。

可通过平衡反应或缩聚反应把季铵基团引入聚硅氧烷中。使用的甲基硅油可以是三甲硅基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的聚二甲基硅氧烷、硅烷醇封端的聚二甲基硅烷或直接用D4代替甲基硅油。美国DowCorning公司在这方面做了较多的研究工作,也得到了许多产品。湖南轻工所采用D4与DC-5700合成了一种季铵盐型有机硅聚合物,并制成微乳液,亦得到了抗菌性很好的织物整理剂。

2.4甲基硅油与季铵盐反应

利用聚硅氧烷与亲水性物质聚合后再进行季铵化,可得到聚硅氧烷季铵盐。如以含氢硅油与缩水甘油烯丙醚反应,生成带环氧基团的硅油,然后与二甲胺反应生成有机硅叔胺,再与一氯甲烷在压力下反应也可合成有机硅季铵盐。美国专利,采用含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在酸催化作用下,制备出含环氧基团的聚硅氧烷。然后,利用环氧基团与有机胺反应合成季铵盐结构的化合物。胶水。此路线可任意改变聚硅氧烷及聚合物中环氧基的含量,并可选用不同的有机胺和季铵化试剂,合成一系列有机硅季铵盐。Kang等从含氢硅油出发,通过加成和季铵化反应在聚硅氧烷上接上了季铵基团,并确立了最佳反应条件。南通市科光新材料研究所自制一种适当含氢量的含氢硅油,选用一种新合成的含不饱和双键的长链烷基季铵盐,通过加成反应生成一种有机硅卫生整理剂KGS-999。经检测,其产品质量稳定,不仅抗菌防霉防臭效果好,而且赋予织物很多优异性能。

2.3含氢硅油(硅烷)的硅氢化加成反应

氨基硅油(硅烷)中的氨基与不同的季铵化试剂反应,可以得到不同季铵基团的硅油。周建华等以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(WS-62M)、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(SG-Si900)和3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTA)为原料,合成了聚硅氧烷季铵盐抗菌柔软整理剂。经该有机硅季铵盐整理后的织物具有较好的抗菌性和耐洗性,并可赋予织物柔软的手感和较高的白度。吕艳萍等用油酸甲酯对DL-602进行酰胺化,再经硫酸二甲酯季铵化,制备了有机硅季铵盐类抗菌整理剂ASQA,用于棉布整理有一定的抗菌效果和耐洗性。李俊英等用叔胺基硅油与氯化苄反应制得的聚硅氧烷季铵盐对大肠杆菌的抑菌率达到了100%,对霉菌也有一定的抑制作用。

2.2氨基硅油(硅烷)的季铵化

机硅季铵盐合成的催化剂,并对该季铵化反应的工艺条件进行了研究,合成了N,N-二甲基-N-十八烷基氨基丙基三甲氧基硅烷季铵盐(简称季铵化硅烷BFS)。

利用卤烷基硅烷与长碳链叔胺进行反应,是制备该类化合物最简单的途径。将不同结构的长碳链叔胺(如N,N-二甲基十八胺,N,N-二甲基C12～14烷基叔胺等)与γ-氯丙基硅烷进行反应,可合成系列季铵化硅烷。彭忠利等以3-氯丙基甲基二乙氧基硅烷和叔胺为原料,合成了甲基二乙氧基硅烷季铵盐(QADIES)单体,并确立了最佳反应条件。但是,叔胺与γ-氯丙基硅烷的反应属于典型的SN2亲核取代历程,基团之间的空间位阻较大,进攻试剂叔胺与C-X键带部分正电中心的碳原子接触相对困难,因而反应速率较低。所以如何提高反应速率成为该反应的核心研究问题。蒋波等[9]发现,无机碘化物可作为一种反应物参与该季铵化反应,加速其初期反应速率。BrunoMebes,安秋凤等人认为无机碘化物(如KI,NaI,MgI2)可以作为该类有

2.1卤烷基硅烷的季铵化

2主要合成方法

国内许多单位也在研制有机硅季铵盐抗菌剂,如山东大学与山东省纺织研究所合作研制STU-1,上海树脂厂研制的SAQ-1,中国纺织大学的CTU-1,南通崇川科光新材料研究所的KGS-999均属于同类产品。

结构中R为活性基团,如OCH3、OC2H5等,可水解成易起交联反应的硅羟基,与织物表面上的羟基脱水缩合,由共价键将它附着和固定在织物表面,同时又通过有机硅的接枝聚合,形成一层能够杀菌抑菌的牢固的薄膜。此薄膜无毒,无刺激性气味,对人体无害,安全可靠。R1为烃基、含氧或含氮基团,如(CH2)3NHCH2CH2,CH2COCH2CH2,CH2等;R2为含碳原子1～20个的烃基;X为酸根阴离子。

现今最优秀的抗菌整理剂是美国DowCorn-ing公司研制出的DC-5700,这和国内许多单位研制的有机硅季铵盐抗菌剂结构类似,都是三烷氧基硅烷的季铵盐。

有机硅季铵盐是一类新型阳离子表面活性剂,它具有耐高温、耐水洗、持久的效果,抑菌范围广,能有效地抑制革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、酵母菌和真菌。其杀菌机理是:以有机硅作为媒介,将具有杀菌性能的铵阳离子基团强有力地吸附于细菌的表面,改变细菌细胞壁的通透性,使菌体内的酶、辅酶和代谢中间产物溢出,致使微生物停止呼吸功能而致死,从而达到杀菌、抑菌的作用,即发生了“接触死亡”。

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