树脂 它可制取出可再利用的化学原料

摘要：从回收金属、各组成成分折柳、脱除卤素三个方面综述了世界废弃再操纵技术的进展趋向

1 概述

1.1 开展废弃PCB再操纵的必要性

眼前目今，缠绕着欧盟的WWWE指令及世界各区域、各国度髣?此形式法规的践诺(或行将首先周密践诺)，废弃电子产品回收、再操纵成为了一项很紧急的就业。此项就业中对废弃电子产品中PCB的回收、再操纵，又是其中一个首当其冲的紧急课题。本文主要综述近年在此方面的技术进展。

近年，日本相关方面对主要家用电器废弃产品中所含PCB的量及在日本的措置量举行了考查，其结果所表白：在电视机、电冰箱、洗衣机、空调器中，PCB的含有率(按质量计)在10％以下。

PCB含有率高的电子产品，要属计算机产品。在计算机中的PCB占据率在20-30％(质量比)。依据日本电子技术产业协会计算机3R促进事业委员会统计，在日本目前每年中有约6.5万台企事业用计算机，必要回收及解决再操纵化的题目。依据日本电磁消息技术产业协会的考查、揣摩：在日外国际的家用计算机的废弃量2003年约有1万吨，到了2013年将有5万吨，2015年将剧增到8万吨。

1.2 开展废弃PCB再操纵所要操作把持的纲目

印制电路板的各个组成成分，以计算机主板为例，它是由三大局限质料组成：金属类质料(约占板的总质量的50.8％)：玻纤布(约占16.3％)和无机树脂(约占32.8％)。对PCB的这三大组成成分的折柳，是一件较为困穷之事。你知道制取。为此，在以前多采用填埋的手法措置这些废弃品。而这种措置手法，是达不到欧盟“WEEE”指令的央求(WEEE指令提出：IT及小型家用电子产品再生率要到达75％以上：再操纵率要到达65％以上)。所以必需在回收、再操纵高低功夫。

废弃PCB的再操纵，企业在采用技术上大凡要从三个方面应获得效益来思索：(1)获得环境效益。到达对全球性或区域性的环境包庇的效益，即对气氛、水质、土壤以及人类健壮不再遭到影响。(2)再操纵效益。事实上北京粘合剂厂。到达废弃PCB的再操纵、再商品化，并以尽量把无法再操纵的废弃物量，裁减到最低节制为纲目。(3)低本钱效益。对废弃PCB的再操纵的加工，必要的费用应低。而获得这种低本钱效益，是与在加工措置中所运用什么样的工艺技术亲热相关。

1.3 开展废弃PCB再操纵的主要方面

世界废弃PCB的回收、再操纵就业最早开展的方面，是对它所含有金属局限的回收。这项就业主要由一些金属冶炼工厂去举行。

在废弃PCB的电路、端子等中，使用了铜、金、镍等金属。为达成在PCB上接合元器件了而曾使用了铅、锡等各种金属。PCB所搭载的电子元器件中，东莞胶水厂。还含有金、银、钯等贵金属物。

依据相关机构的研究、统计，在台式计算机中所用主板中，主要含有的各个金属质料成分，其比例分别是：铜66.9％，502。锡10.7％，铁10.3％，铅7．61％，金0.11％，钯0.02％，其它金属成分4.41％。在含有金、钯成分的原矿石中，它们的含有量惟有10ppm以下，而金、钯在废弃PCB中含量是原矿石中此含量的2-20倍之多。所以，开展对金、钯金属的回收再操纵具有很大的繁荣前景。

在PCB用树脂中还含有阻燃剂成分。而阻燃剂主要是含溴素化合物、氧化锑、磷化合物等。在对废弃PCB举行铜的精炼回收之前，必需将这些不纯物折柳进去，这也是保证金属回收历程中安宁的关键。

近年，东莞塑料胶水厂。世界在废弃PCB再操纵技术研究上，主要缠绕着三个方面展开。即金属回收技术、集体PCB的认识技术、从废弃PCB脱除卤素成分的技术。

2 废弃PCB中金属

目前从废弃PCB中回收金属主要是采用金属冶炼法(此手法简称为干式法)。另外还出现了经过议定化学手法溶出金属的手法(此手法简称为湿式法)、生物法等其它回收手法。

2.1 干式法回收废弃PCB中的金属

采用金属冶炼法回收在废弃PCB中的金属，在冶炼加工之前要践诺前措置。它的前措置，采用干馏或粉碎的手段，将金属和搭载在PCB上的电子部品等举行折柳。这一拆解、折柳、挑选的工程，是较为便当举行的。废弃PCB成分的折柳与挑选可操纵它们的粒度、绝对密度的差别举行折柳。树脂。也可以经过议定静电、磁力、风力等加以挑选、折柳。但总是以进步金属的回收率为主要宗旨。必要属意的是，采用干馏的手法，会发作肯定量的气体。在这些气体中会有含溴阻燃剂的生存，所以需将它们在2次点燃炉中取得完全的点燃措置。为了预防溴化物在高点燃中可以或许发作，点燃后的气体要操纵冷水举行急忙降温的措置。在排放回收中废水的措置设施方面，要稀少属意达成所排出液体到达无公害的法度范例央求。

经过议定挑选、折柳手段，将被回收物中的金属含有率进步后，再投入铜的精炼加工。操纵炼铜手法，将废弃PCB中铜成分的提取历程，是首先将废弃PCB投入到自熔炉中，然后经过议定转炉、精炼炉举行熔炼，并操纵电解将铜提取出。在熔炼中取得的炉渣，含有大宗的玻璃纤维中生存的Si02成分，经过议定对它的回收，成为用于胶粘剂原料(填充质料)、铺路用质料等再生品。

对废弃手机中金属回收再操纵，现很大作的措置手法是干式法。它是首先将手机中的电池等去除，然后对整个机体举行的回收再操纵的措置。

眼前目今，东莞502胶水厂。日本在废弃PCB回收再操纵的研究开展中，其重点是放在回收的前措置工程上。研究如何经过议定有用的手段将金属以外的成分去除，以进步金属回收的效率。所以，在粉碎、分裂手法上，在挑选手法上，在日本出现了不少的研究劳绩。胶水。

日本NEC公司已开收回对废弃PCB可分门别类的获得电子部品、富铜粉、树脂、玻璃成分的安装(特开平5-：“从印制电路板中折柳回收金属的手法”)。其历程，是首先对废弃PCB举行加热措置。它的加热温度要到达原生存的接合元器件的焊锡熔点温度以上。再器具有线切力的机械安装，将板上的元器件去除，然后经过议定外观研磨的手法将留在板上的焊料除掉，再操纵微粉碎的手段，折柳出富铜粉、树脂粉、玻璃粉。

2004年@alwayslgium@一家冶炼厂提出了从废弃PCB中回收金属的计划。它的措置历程是：学会再利用。将废弃PCB中的不纯金属物与硫酸混合，发作硫酸气体：生成粗铜；再从炉渣中精制贵金属(Au、Ag、Pt、Pd等)。

2.2 湿式法回收废弃PCB中的金属

采用湿式法对废弃PCB中鹗艋厥眨饕视糜诙怨蠼鹗艉新矢叩挠≈频缏钒搴筒科返幕厥赵倮谩Ｒ幌蠲拦⒚髯ɡ?专利)提出用酸溶液使得PCB上的金属成为离子化并溶出，再增加碱析出银等，到达回收的宗旨。在相关此方面研究形式的专利中(特开平9-)中，学习树脂。还提出了将废弃PCB的分裂物浸入到无机酸和过氧化氢混合液中，溶出中所要得取的金属物手法。还有日本公司近期开收回一种可节减动力从废弃PCB中提取金属的手法。它是操纵配位剂选取铜金属，达成对它的回收(特开平8-：“热固性树脂的热认识手法及其安装”)。

3 废弃PCB中的各组成成分的折柳

近年除了对废弃PCB中的金属回收外，还在对PCB的其它组份再操纵的研究，也获得了不小的进展凸起出现在被回收的各个成分的折柳、提纯方面。

在PCB用基板质料的制造中，为到达PCB高信得过真实性、高的层间粘接性，大凡采用的树脂粘合剂是采用了环氧树脂、酚醛树脂等热固性树脂。学习德国汉高。这些热固性树脂在固化成型后，成为了不溶不熔性的高分子物，http://www.guangnian.net/service/15143.html。这就造成对它的折柳、去除、再操纵的困穷。

日本金泽大学天然迷信研究科的佐藤芳树教授等在2004年8月颁发了用液相认识法对废弃PCB举行回收再操纵的研究劳绩。他们首先在肯定废弃PCB的回收手法上，作了研究和拣选性对照测验考试。经过议定研究表白：对废弃家电中的PCB的回收再操纵，罕见的有三种途径，即液相认识法、热认识法、点燃法。这三种手法以对手机中PCB举行回收为例：操纵在440℃下的液相认识法可获得对PCB的100％认识率。听听粘合剂网。用大凡实行的在550℃下的间接热认识法的认识率为67％。但是采用间接热认识法举行加工后的铜等金属、玻璃纤维，由于在其外观残留了许多黑色煤状精神，而无法再操纵。尽量对PCB采用点燃的手法可以获得很高的认识率(93％)，但是它的可再操纵成分的回收很困穷。PCB在820℃的低温点燃后，金属、玻璃都由于氧化而成为黑色粉体状，不好对它们举行再操纵。

佐藤芳树教授等发现的使用石油类重油作为溶剂，到场碳酸钙的液相认识法，可以将PCB认识为气、液、固的三态精神。其中，有3.6％的气体，可以回收获为燃料用(作该回收兴办的动力源)，它可制取出可再利用的化学原料。或成为可再使用的化学原料。在液相认识产物中有16.8％为液体生成物。它可制取出可再操纵的化学原料。有77.3％的认识产物是固体残渣。将所获得的固体残渣，经过议定水洗净法去提取、回收出其中的溴化物、氯化物，从而取得在固体残渣成分中剩有的金属及玻璃纤维。由于它们没有被氧化，所以可对这些无机物变成为可再操纵品。这一发现劳绩的对废弃PCB采用化学法再操纵的工艺道路。

对在PCB中已成为一体化的热固性树脂的折柳，目前日本的支流折柳工艺道路，学会树脂工艺品厂。是将热固性树脂首先从PCB中折柳出，再将残存的金属和玻璃纤维成分举行折柳。

研究诸多日本此方面形式的发现专利可以看出，对PCB中热固性树脂的折柳主途径是：操纵热、超临界流体、溶剂对热固性树脂举行认识。例如，在日本东芝公司所颁发的专利中提出了在340-900℃下对含有环氧树脂等热固性树脂、金属氧化物、水合物成分的PCB举行热认识加工，折柳出树脂组成物的计划(特开平8-)。又例如，日本大型PCB坐褥厂家——Iput money onen公司在2002年颁发的专利(特开平2002-)，提出了先将PCB放入到碱水中，浸泡肯定年华后再在260-500℃下加压举行热认识的措置技术。日本住友电木公司则在专利(特开平10-)中提出操纵在347℃以上、压力为22.1MPa的超临界水中，将PCB中的树脂举行认识研究劳绩。住友电木公司在此项研究根本上，在近年又将它向认识产物得以再操纵方面促进了一步。他们将在PCB中的热固性树脂，我不知道它可制取出可再利用的化学原料。在超临界或亚超临界形态下所取得的树脂认识物，经过议定对热固性树脂的气化，使它改动为可熔解物，再制成可坐褥热固性树脂的原料(特开)。日立化成工业公司操纵溶剂或催化剂的手法对PCB中的环氧树脂固化物举行认识的长远研究，并取得劳绩(特开2001-)。这项劳绩是将PCB在含无机溶剂和碱金属或磷化合物的措置液中，在加大气压及低温(250℃)的条件下，举行对环氧树脂固化物举行认识，取得可再操纵品。

欧洲相关研究部门对废弃电脑的PCB中不同组成成分，采用机械手段举行折柳、回收的工艺历程。它是操纵磁力折柳、旋风折柳取得可再操纵的金属物(Au、Cu等)、高聚物树脂。由于此研究劳绩主动化手段增强，乐泰胶水大全。大大裁减了手工认识的操作，缩小了回收措置的加工年华。

日本阿川隆等在2004年间公布了他们采用点燃法回收废弃PCB各组成物的测验考试劳绩。它是经过议定对PCB加热点燃，再对点燃后发作的残渣举行回收。此测验考试是在回转式LPG型点燃炉及第行。点燃炉的内腔容积1.3m×0.5m×0.5m。将要回收的废弃PCB试样放入炉中(一次可投入5kg)，加热至华氏1173-1223℉(即634-662℃)。这项研究，还对被回收的PCB不同尺寸与回收率相干作了对照性的测验考试。所取得的测验考试结果是：尺寸大的PCB试样，树脂。在金属回收率上要比尺、十渺小的被回收的PCB试样要高(见图4)。这是由于渺小尺寸的PCB试样，在点燃措置中会有更多的生成气体而飞散出。但渺小尺寸PCB试样的回收加工中，在消耗动力和回收本钱上绝对较低。

4 废弃PCB中卤素成分的脱除

大凡电气产品、家用电器等为了安宁性，而在PCB的树脂中到场了卤素、锑化合物等阻燃剂。

目前以为它对环境、人体是有害的。所以在回收废弃PCB的研究中，脱除废弃PCB中卤素成分，依然成为一个紧急研究、开展的就业。国外相关研究部门的测试结果表白：在20世纪90年代出品的台式计算机用PCB中，你知道取出。含溴成分占9％(以PCB分量为100计的分量比)左右。电视机、办公用电子产品(0E)等的PCB(大凡多采用酚醛—纸基覆铜板为基材)，它的含溴成分占4.4％-5.3％，锑成分占0.4％-0.9％。

脱除废弃PCB中卤素成分，主要是脱除生存于PCB中的作为阻燃剂的溴素物。自20世纪60年代起，世界在脱除卤素技术方面的研究就业首先振起。而现今的脱除卤素就业，主要是要到达废弃PCB回收、再操纵的“有害化”。对PCB中含有的卤素物的脱除措置，是将纠合在苯环上的卤原子与苯环折柳，从实际上讲，氯原子与苯环之间的折柳需916KJ/mol的能量，而需879KJ/mol能量才可将溴原子与苯环达成折柳。

在脱除措置的手法上，解法、干式固相响应法等。化学原料。

(1)氢化法

在近期出现的各种脱卤发现专利中，其数量最多的是氢化法的工艺道路。这种经过议定氢化响应脱除PCB中卤素的手法，主要是在金属催化剂的生存下，被措置的PCB接触氢气，发作卤原子与氢原子之间的响应。而所举行的金属催化剂，大凡是以活性碳作为载体的钯等贵金属，也有的研究劳绩采用了氢化锂基铝等氢化催化剂。而氢的赐与剂多采用的是甲酸或甲酸盐。

(2)热认识法

对废弃PCB中含有卤素阻燃剂的树脂举行热认识加工，使含有卤素的树脂取得液相认识或招致油化(原油资源化)，再将被游离出的卤素物与所增加的碱性化合物举行响应，提取出含卤素物。在这种脱除卤素的一些专利(如：特开平10-、特开2001-、特开平9-、特开平9-等)中，各自所接触性碱性催化剂种类、响应温度有所差别。废弃PCB中的含卤素树脂，多为含溴环氧树脂。采用热认识法折柳出溴素后，所增加的碱性催化剂(钾盐)，还与折柳出的溴素举行响应，造成可便于回收的溴化钾。这种热认识法在回收卤素物方面，它可。出现得较比氢化法更精密些。其游离卤素取得较完全的回出操纵。

(3)固相响应法

采用金属化合物与废弃PCB中的树脂举行干式混合，并发作固相响应，使生存于废弃PCB的树脂中的卤素被折柳，并以造成卤化盐的样子被提取出。这种脱除废弃PCB中卤素成分的固相响应法，所用的金属化合物主要选用氧化钙、氧化铁、二氧化硅、氧化铝等。

(4)生化法

操纵微生物脱除废弃PCB中卤素的手法，在近年也有人提出。但是使用这类手法脱除、措置，使得卤素的浓度到达ppm级，必要花消的年华较长(数天，以至数月)，所以对大批量的废弃PCB中卤素的脱除加工是不符合的。

(5)电解法

相关研究劳绩提出了电解法脱除PCB中卤素的手法。并以为这是在今后有通常采用可以或许性的一类工艺手法。它是将废弃PCB的树脂中卤素化合物溶解在无机溶剂中，经过议定电解响应而折柳出。