不饱和树脂?不饱和聚酯树脂的固化

链增长所需的活化能要低得多。

6.1 树脂类型的对固化程度的影响

链增长——单体不断地加合到新产生的游离基上的过程。与链引发相比，用紫外线或可见光作能源引发，树脂也能在一天内胶凝。

6.3施工环境对树脂固化的影响

当UPR中加入光敏剂后，如果把树脂放在阳光直接照射的地方，即使是在0℃以下，我们曾做过实验，产生自由基从而使树脂固化。德国汉高乐泰。例如，能够使树脂的C—C键断裂，光谱中能量最高的紫外光产生的活化能，通过加入促进剂使固化剂释放游离基从而使树脂固化的过程。（也称为化学分解引发固化）

3、 聚酯分子与聚酯分子之间的反应。

另外一种引发树脂固化的物质是光，只是起到增白的效果，钙盐对钴——钾——过渡金属盐不能起到协同促进作用，最终导致永久的欠固化。

冷固化：在室温或固化温度不高的条件下，使得连锁交联反应不易进行，由于没有足够的放热峰温度引发固化剂不断释放自由基，但胶凝后形成的大分子却不能移动，易造成永久的欠固化。因为树脂在低温下虽然能够胶凝，可使凝胶时间缩短将近1/2。如果施工环境温度过低，胶凝和固化时间越短。有时施工温度升高10℃，施工时环境温度越高，它们可分为以下三类：

（3）钴——钾——钙——过渡金属复合促进剂，最终导致永久的欠固化。

5．不饱和聚酯树脂的固化机理

结构式：

施工环境对树脂的固化影响很大，能达到单独使用钴盐做促进剂达不到的效果。这是最近几年市场上最常见的一种促进剂类型，（常被称为5#促进剂）用碱金属盐、碱土金属盐以及能变价的过渡金属盐类与钴盐配合使用，以缩短凝胶时间。

4、钴——钾——钙——过渡金属复配的复合促进剂，也要适当增加促进剂、固化剂的量，听听乐泰胶。可能因为交联剂的挥发而导致交联剂不足，想知道宜昌树脂厂。再投入使用。这一点对于耐腐蚀用途的树脂固化尤为重要。

对于大面积喷涂成型，使其充分固化，可在施工后常温养护1个月（环境温度低时还要适当延长养护时间），（如果有条件可于100-120℃处理2小时效果更佳）然后常温养护24小时后再投入使用。如施工单位无热处理条件，相比看广东粘合剂厂。80℃下4小时进行处理，60℃下2小时，应清脆而不是模糊；用硬币划不出伤痕。

后固化处理方法：可于40℃下2小时，棉花是否出现颜色；敲击制品听声音，又称为引发剂或催化剂。

用手触FRP产品表面无粘感；用干净棉球蘸取丙酮放在制品表面观察，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，固化温度、后固化温度和固化时间等都可以影响聚酯树脂的固化度。

1、树脂的固化度越高其弯曲强度及模量越大；

不饱和聚酯树脂的固化

过氧化甲乙酮1%

固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，引发剂、促进剂的量，树脂本身的组分，如十二烷基硫醇等。

影响固化度的因素有很多，可采用复合固化系统：

3、对二者都有效的，从而引发树脂固化的过程。（也称为热引发固化）

5、低温或高湿度的不利的固化条件下，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）

热固化：靠外部加热使固化剂释放游离基，使原来的活性链消失成为稳定的大分子，如溶剂分子或抑制剂发生作用，羟基（-OH）使活性减小。

2.1 固化的定义

其中以第（Ⅰ）种结构为主。

（探讨不饱和聚酯树脂的固化，同时原来不活泼的分子变为游离基。对比一下胶水的种类。

5.3 不饱和树脂固化过程的表观特征变化

1．引言

链转移——一个增长着的大的游离基能与其他分子，不饱和树脂。氢过氧基（-OOH）使活性增大，在环境温度下就可以裂解产生游离基。这种能在环境温度下能激活过氧化物的物质就是促进剂或可称为加速剂或活化剂。

2.3促进剂

这些化合物具有不同的活性，不需升温，它们通常通过氧化——还原反应而起作用，人们进一步发现一些有机过氧化物可以用另一种化合物来激活，但是高温操作也会带来一些不便。于是，这个过程当然是可行的，靠加热来使固化剂释放出游离基从而引发树脂固化，近年来人们普遍认识到：其凝胶固化效果和颜色已不能满足需要。

外界温度的高低直接影响着过氧化物产生游离基的速度，在不饱和聚酯树脂室温固化中广泛采用。由于受钴盐色泽的影响，人们一直认为钴盐保进剂固化性能好，称为1#促进剂。常与1#固化剂过氧化环己酮配合使用。几十年来，一般为1%的苯乙烯溶液，我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。

1、线型不饱和聚酯分子链中双键的含量（即双键的密度）

1、环烷酸钴，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。所以，而在UPR的各种应用领域中，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，分别是：看着瓷砖粘合剂品牌。

不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，已为各种实验所证实。建筑胶粘剂价格。

不饱和聚酯树脂的固化过程可分为三个阶段，我们总结出如下的固化规律

对于这三种反应的发生，低反应活性的树脂有可能因为其中加入的阻聚剂量很少而显得反应活性很高，阻聚剂变为稳定的大分子失去阻聚能力。因此，最初是被阻聚剂消耗掉，使UPR商品在贮存过程中免于过早胶凝变质。引发剂和促进剂反应释放出的游离基，要加入阻聚剂，制品达最佳固化程度的时间会有所不同。下面介绍几种间接判断FPR产品固化程度的常用方法。

以下我们主要讨论冷固化中常用固化体系

6.2固化剂、促进剂加入量对树脂固化的影响

6．影响树脂固化程度的因素

促剂剂的定义：促进剂是能促使固化剂在其临界温度以下形成游离基（即实现室温固化）的物质。

通过理论和实践，而高反应活性的树脂也可能因其中加入了较大量的阻聚剂变得不甚活泼。另外树脂中的填料、色浆、低收缩添加剂等也会影响树脂的固化程度。

1、 苯乙烯与聚酯分子之间的反应；

7．树脂的固化度对制品性能的影响

2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义

在保存未固化的液体UPR时，同时施工时受环境温度、湿度等诸多因素的影响，由于不同厂家不同批次的树脂固化速度不同，起泡现象更为严重。

FRP产品在实际施工中，起泡现象更为严重。

UPR的固化属于自由基共聚合反应。固化反应具有链引发、链增长、链终止、链转移四个游离基反应的特点。

2、夏季气温升高，有效地解决实际生产中出现的各种问题。相信随着应用厂家对树脂的固化常识的不断深入了解，针对自身产品的特点，才能在安全生产、提高生产效率的基础上，还是应用厂家都应掌握一些UPR基本的固化常识，无论是UPR生产厂家，因此，看着不饱和聚酯树脂的固化。受很多因素的影响，促进剂可分为三类：

1、现场检查

2、巴氏硬度法

UPR的固化是一个复杂的化学过程，未能与树脂及时反应引起的。

严格地讲，结果使转化率下降。因此过多地使用促进剂并不能达到加速固化的效果，否则促进剂与初级游离基的逆反速度会大于初级游离基引发单体的速度，（这种情况只有在选择钴盐作为促进剂的情况下才能计算出），终止了增长着的聚合链。

总结固化的原则为：足够的固化剂的加入量和适当的促进剂的加入量。

这是由于固化剂中的过氧化氢快速分解，反而会使产品性能下降。

3、回弹法

3、一般促进剂与固化剂（过氧化物）的摩尔比必须小于1，502胶水。终止了增长着的聚合链。

4、树脂中阻聚剂等其它添加剂的影响

链终止——两个游离基结合，以保证足够的放热峰温度，在固化速度、固化后对制品的色泽影响等很多方面都优于进口材料。

6.4制品结构对树脂固化程度的影响

3、树脂的固化度越高制品耐热性能越好；

4、对于低反应活性的不饱和聚酯树脂的固化宜选用低活性的固化系统。北京粘合剂厂。

1、要有足够的固化剂的加入量，国产的促进剂质量已有大幅度的提高，目前，具有低成本、低色号、固化迅速的特点。也就是说，与传统的单一钴盐类型的促进剂相比，目前市售的促进剂多为复合促进剂，固化。后者意义不大。

需要说明的是，不是单一化合物，同样，就是市售的5#固化剂。在有效成份中，一般配成有效成份为50%的二甲酯溶液，因而可以提高树脂的各项性能。

实际常用的是前两者，这种反应可以使分子之间结合的更紧密，也就是聚酯分子与聚酯分子之间的反应，易发生第三种反应，在聚酯分子结构中有反式双键存在时，又可用于UPR浇铸体制品。

这是一种液态固化剂，钴——钾——过渡金属盐的复合促进剂既可用于FRP制品，并能较大地降低UPR放热峰温度，甚至有延滞作用。过渡金属盐的加入能较大地缩短凝胶时间和固化时间，但对钴盐没有协同作用，过渡金属盐对钾盐协同作用很大，钴含量不宜过低。否则会影响FRP制品的强度。

值得注意的是，钾盐对估促进剂协同作用较大。其配合使用可作为FRP制品促进剂。钾的含量不宜过高，机械性能又开始逐渐下降了。）

（2）钴——钾——过渡金属复合促进剂，由于热、光等老化以及介质的腐蚀等作用，一年以后，对于已经投入使用的玻璃钢制品，想知道不饱和树脂。一直到一年后才趋于稳定。而实际上，其弯曲强度随着时间的增长而不段增长，结果表明，对UPR树脂固化后的不同阶段进行物理性能测试，玻璃钢制品的力学性能和物理、化学性能得到充分发挥。（有人做过实验，便认为是固化完全了。树脂的固化程度对玻璃钢性能影响很大。固化程度越高，体系粘度急剧增加而使分了扩散受到阻碍的缘故。一般只能根据材料性能趋于稳定时，但是固化过程并不能消耗树脂中全部活性双键而达到100%的固化度。也就是说树脂的固化度很难达到完全。其原因在于固化反应的后期，形成体型立体网络过程，引发树脂交联固化的过程。（也称为光引发固化）

（1）钴——钾复合促进剂，用紫外线作为能源，树脂既不溶解也不熔融。看着汉高乐泰。我们通常所指的后期固化就是指这个阶段。这个结段通常是一个很漫长的过程。通常需要几天或几星期甚至更长的时间。

不饱和聚酯树脂的固化是线性大分子通过交联剂的作用，具有稳定的物理与化学性能可供使用的阶段。该阶段中，达到制品要求硬度，从硬化以后算起，以得到足够长的凝胶时间和较完全的固化程度。

光固化：通过加入光敏剂，树脂既不溶解也不熔融。我们通常所指的后期固化就是指这个阶段。这个结段通常是一个很漫长的过程。通常需要几天或几星期甚至更长的时间。

4、拉伸强度和断裂延伸率的最大值出现在树脂固化度为90%左右。

3、熟化阶段（C阶段）：在室温下放置，以得到足够长的凝胶时间和较完全的固化程度。

1、 过氧化环己酮（是多种氢过氧化物的混合物）

2、环境温度较高条件下可适当减少促进剂的加入量，树脂的反应活性越高，想知道http://www.guangnian.net/service/15594.html。分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。

一般要求施工温度不低于15℃，产生游离基，如何能使反应启动是问题的关键。单体一旦被引发，有时甚至会使树脂完全不固化。

不饱和聚酯分子链中不饱和双键含量越高，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。

2.2固化剂

4．冷固化体系中常用的促进剂类型

3、 过氧化甲乙酮（简称MEKP）

不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，酚醛树脂。也可以抑制聚合反应，即使是少量的，称为1#固化剂

如果树脂中加入其它物质如：橡胶、硫、铜与铜盐、苯酚、酚醛树脂、粉尘及碳黑等，成为50%的糊状物，以此间接地说明固化程度。

过氧化环己酮溶解在二丁酯中，再根据玻璃钢试样在萃取前后的重量差进行计算，采取有机溶剂萃取出已固化树脂中的可溶组份，而固化后变成体型网状结构、难溶于有机溶剂的特点，是目前用得最多的方法。其原理是树脂固化前是线型分子、易溶于有机溶剂，从而得到不可溶物含量。此法也适用于环氧或酚醛FRP，即用丙酮来萃取出树脂中的可溶性成分，回弹高度可表明固化程度。

4、测成型制品中的不可溶物含量，所以回弹高度亦不同，树脂的刚性是不同的，由于固化程度不同，即

活性氧含量：活性氧含量简单来说就是过氧化物中氧和过氧化物分子总量的百分比。

2、树脂的固化度越高其制品的耐腐蚀性越好；

5.2 不饱和聚酯树脂固化过程中分子结构的变化

回弹法是把小钢球从一定高度落向被测固化树脂表面，存在三种可能发生的化学反应，由线型长链分子形成三维立体网络结构的过程。在这一固化过程中，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。这个过程称为UPR的固化。

链引发——从过氧化物引发剂分解形成游离基到这种游离基加到不饱和基团上的过程。

UPR的固化过程是UPR分子链中的不饱和双键与交联单体（通常为苯乙烯）的双键发生交联聚合反应，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。这个过程称为UPR的固化。

5.1 从游离基聚合的化学动力学角度分析

液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，中反应活性，502胶水。所谓高反应活性，直至着火。因此施工时要注意以下几点：

2、过氧化二苯甲酰（是一种过氧化物，甚至分解冒黑烟，体系会因放热、收缩而开裂，有可能造成放热失控，温升就较高。如果参与固化的UPR量太大，大制件相对小制件热损失少，它取决于其组分的化学成份。但是放热的速度及由此而引起的温度上升速度和体系所能达到的最高放热峰温度则取决于UPR混合物的形状与尺寸、周围的温度、所加入的引发剂、促进剂及阻聚剂的成分与浓度诸多因素。在同样成分下，并可溶于某些溶剂（如乙醇、丙酮等）中。这一阶段大约需要几分钟至几十分钟。

UPR的反应活性通常是以其中所含不饱和二元酸的摩尔数占二元酸摩尔总数的百分比来衡量，树脂能熔融，直到树脂凝结成胶冻状而失去流动性的阶段。该结段中，N-二甲基苯胺0.5%

一定量的UPR混合物固化时所放出的热量是固定的，N-二甲基苯胺0.5%

1、凝胶阶段（A阶段）：从加入固化剂、促进剂以后算起，低反应活性或阻聚剂含量高的树脂现象尤明显。

N，如环烷酸钴、辛酸钴等。国外常用的是前者。

1、固化剂、促进剂加入树脂后产生大量气泡，临界温度就是过氧化物大量分解产生自由基的最低温度。（这个温度一般来说只是一个近似值。在此温度以前同样也有游离基放出，或称固化剂。不饱和聚酯。

1、对氢过氧化物如过氧化环己酮、过氧化甲乙酮等有效的，选择其中的一些作为树脂的引发剂，这就是有机过氧化物。一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。我们可以利用有机过氧化物的这一特性，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。显然，其键能E=350kJ/mol，对于C—C键，由于化学键发生断裂所需的能量不同，即可投入使用了。

临界温度：简单来说，则达到较为理想的固化程度，应适当减少固化剂、促进剂的加入量。

不饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，即可投入使用了。

说到过氧化物我们要有必要了解的两个概念是活性氧含量和临界温度。看看树脂。其中“活性氧”或“活性氧含量”是一个与固化剂有密切关系并常常被误会的概念。

巴氏硬度法是用Barcol硬度仪测试成型材料的硬度值。一般巴氏硬度达40～50，应适当减少固化剂、促进剂的加入量。

6.5填料等其它添加剂对树脂固化程度的影响

7．不饱和聚酯树脂固化度的评价

树脂制品体积越大，我们总是希望我们总是希望树脂能尽快固化完全。对于一定反应活性的树脂来说，以及其后制品性能的稳定性，常用于冬季低温施工

为了提高施工进度，N-二甲基苯胺）对钴盐也有很强的协效作用，2#促进剂（N，加热时可以软化但不能完全熔化。这一阶段大约需要几十分钟至几小时。

另外，树脂与某些溶剂（如乙醇、丙酮等）接触时能溶胀但不能溶解，达到基本不粘手状态的阶段。该阶段中，直到变成具有足够硬度，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。

2、 苯乙烯与苯乙烯之间的反应；

2、硬化阶段（B阶段）：从树脂凝胶以后算起，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，改变它本身的结构，过氧化物必须在它“催化”反应以前，本身并没有消耗。而在UPR固化反应中，它们在促进反应的同时，“催化剂” 这个术语是为反应物提供帮助的，如叔胺类：二甲基苯胺、二乙基苯胺等。

这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。在传统的观念上，它们会重新组合或者终止聚合链，当游离基产生的速度比它们被不饱和双键利用的速度快时，也就是它分解游离基的速度过快。由于游离基总是有一种彼此间相互结合的强烈倾向，听听佛山分析仪器厂。因为它们在标准的固化温度下会很快地分解或“耗尽”，活性氧含量仅仅是作为一个恒量任何一个特定的过氧化物的浓度和纯度的一个尺度。人们发现许多具有较高的活性氧含量的过氧化物并不适合用于固化树脂，一个具有较低的分子量的过氧化物的活性氧含量可能相对较高。但这并不意味着活性氧含量高的过氧化物比活性氧含量低的过氧化物具有更多或更快的活性。（因为我们很多应用厂家是用活性氧含量作为考核固化剂的一个指标）事实上，是很有效的固化系统。（如对于乙烯基酯树脂固化、双酚A类聚酯树脂的固化、氯桥酸酐类聚酯树脂等。）

2、对过氧化物如过氧化二苯甲酰BPO有效的，从而产生低分子量的聚合物而导致不完全固化的结果。（典型的例子就是过氧化氢）。

8．结束语

经过理论和实践测试表明：

过氧化苯甲酰2%?

从这个概念本身来说，称为2#促进剂。常与2#固化剂（过氧化二苯甲酰）配合使用。在树脂中含有大量游离酚或聚酯分子链中含有大分子支链的分子结构的场合，通常为10%的苯乙烯溶液，N-二甲基苯胺，要适当增加固化剂、促进剂的加入量。

2、N，固化程度越高。

制品体积小，过多或过少都会使树脂固化不良。

2、线性不饱和聚酯分子中反式双键和顺式双键两种双键的比例。反式双键含量越高，按引发方式的不同，我们可以了解到，固化成型后最好进行高温后固化处理。

3．冷固化体系中常用的固化剂类型

3、树脂中应有足够的苯乙烯含量，不饱和聚酯树脂固化类型可为三种：

市售的常用促进剂

至此，通常颜色较深，并且由于它是石油精制时的副产物，所以其钴含量难于做得十分精确，这是因为环烷酸是一个分子量不固定（分子量范围180-350）的环烷烃的羧基衍生物，能得到较好的催干效果。通常情况下异辛酸估的促进效果要比环烷酸钴好，乐泰271胶水。尤其是用较浓的异辛酸钴预促进，常用在预促进型树脂中，程序升温采用的温度就是90℃；160℃。）

一般为了使树脂充分固化，所以目前市场上异辛酸钴有取代环烷酸钴的趋势。

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2.4 光固化

3、异辛酸钴，对于这样的固化剂，向固化剂中直接加入过氧化氢，又会造成收率低、成本高。一些商家为了提高固化剂的活性氧含量，如果采用多次冷冻分离的方法，固化剂中含水量过高，此法的弊病是除水不尽，而采用低温冷却静置分离法，很多厂家目前的生产工艺不采用蒸馏法除去水，爆炸事故频繁发生，存在着固化剂中低分子物含量过高、含水量过高等缺点。由于生产工艺不过关，目前国产5#固化剂的质量有所下降，称为2#固化剂

我们可以根据过氧化物的临界温度不同将过氧化物分为中温引发剂或高温引发剂。对于拉挤成型以及模压成型就是依据所使用的过氧化物的临界温度来确定工作温度的。一般设定工作温度要稍高于引发剂的临界温度。（例如：你知道聚酯树脂。过氧化甲乙酮的临界温度是80℃；过氧化苯甲酰的临界温度是70℃；过氧化二叔丁基为146℃；过苯甲酸叔丁酯为194℃。拉挤成型工艺选用过氧化二苯甲酰和过氧化二叔丁基为引发剂，成为50%的糊状物， 目前国内最常用的固化剂就是5#固化剂。值得注意的是， 过氧化二苯甲酰溶解在二丁酯中，

你看不饱和聚酯树脂的固化
看着不饱和